水杨酸,分子式为C7H6O3,是植物柳树皮提取物,是一种天然的消炎药。常用的感冒药阿司匹林就是水杨酸的衍生物乙酰水杨酸钠,而对氨基水杨酸钠(PAS)则是一种常用的抗结核药物。水杨酸在皮肤科常用于治疗各种慢性皮肤病如痤疮(青春痘)、癣等。水杨酸可以祛角质、杀菌、消炎,因而非常适合治疗毛孔堵塞引起的青春痘,国际主流祛痘产品都是含水杨酸的,浓度通常是0.5~2%,医用浓度一般是10%。
合成方法
1. 苯酚与氢氧化钠反应生成苯酚钠,蒸馏脱水后,通二氧化碳进行羧基化反应,制得水杨酸钠盐,再用硫酸酸化,而得粗品。粗品经升华精制得成品。原料消耗定额:苯酚(98%)704kg/t、烧碱(95%)417kg/t、硫酸(95%)500kg/t、二氧化碳(99%)467kg/t。该法分为常压法和中压法。
(1)常压法 将苯酚与50%的氢氧化钠溶液配制成苯酚钠,使游离碱在1%以内,减压脱水后,加苯酚作溶剂共沸脱水。然后苯酚钠在溶剂苯酚中通入干燥的二氧化碳羧化,再用硫酸酸化即得成品。
将苯酚与50%氢氧化钠按1:1.02(mol)配比加入反应器中进行反应脱水,控制游离碱≤1%,减压脱水后,再加苯酚作溶剂共沸脱水。然后将苯酚钠在苯酚中通入干燥的二氧化碳气体,进行羧化反应3h后,第二次通入二氧化碳2h,再减压回收苯酚,即羧化完毕。再向上述水杨酸钠溶液中,加入水溶解成50%的溶液,在搅拌下加入7%-8%的硫酸酸化至pH值1-2,然后冷却过滤,真空干燥,即得水杨酸粗品,再将粗品在减压下升华,可得含量为99%的成品水杨酸,收率50%-70%。
(2)中压法 仍以苯酚为原料,先制成酚钠,在中压下用二氧化碳进行羧基化,生成碳酸苯酚酯,然后加压进行分子重排,生成水杨酸钠,再经酸化后处理制得水杨酸。将苯酚用50%液碱中和,真空干燥,然后将釜温冷却至100℃,慢慢通入干燥的二氧化碳,当釜内压力达0.7-0.8Mpa时,停止通二氧化碳,此时生成碳酸苯酚酯钠,然后在130-140℃下发生分子内重排异构化,变为水杨羧钠,再用硫酸酸化,得水杨酸粗品。将粗品在减压下升华,即得水杨酸精品,含量99%,收率达98%以上。消耗定额(kg/t):苯酚(98%)704,烧碱(95%)417,硫酸(95%)500,二氧化碳(99%)467。
(3)制法 苯酚与氢氧化钠反应生成酚钠盐,然后再与二氧化碳合成邻羟基苯甲酸钠,经酸化制得水杨酸:粗品用水溶解后经活性炭脱色,再重结晶提纯。
(4)将相同物质量的苯酚和50%的氢氧化钠在105~130℃下反应生成酚钠,控制游离碱1%以内。反应结束后,减压脱水,再用苯酚为溶剂共沸脱水。冷却至100℃后,通入干燥的二氧化碳进行3h羧化反应,温度由128℃升至200℃。待温度下降后,回收溶剂苯酚,2~3h后,再通入二氧化碳羧化2h,减压回收苯酚。( 羧化的另一种方法是在140~180℃通二氧化碳,控制反应压力为0.7~0.8MPa进行羧化反12h。 )羧化反应结束后,加水溶解水杨酸钠,调成50%的溶液,边搅拌边加入7%~8%的硫酸溶液,使ph值达1~2,冷却、过滤、甩干,用水洗涤数次,甩干后,再用蒸馏水加热溶解,加入少量活性炭,煮沸,趁热过滤,滤液冷却重复用蒸馏水溶解,过滤、甩干数次,即可得纯品水杨酸。所得水杨酸粗品也可用减压升华精制。过程反应式为:2. 烟草:OR,44;OR,26;FC,9;FC,54;BU,26;FC,40。
折叠编辑本段主要用途
1、主要作为医药工业的原料,用于制备阿斯匹林、水杨酸钠、水杨酰胺、止痛灵、水杨酸苯酯、血防-67等药物。染料工业用于制备媒染纯黄、直接棕3GN、酸性铬黄等。还用作橡胶硫化延缓剂和消毒防腐剂等。2、用作环氧树脂固化的促进剂,也可作为防腐剂。可用来制备水杨酸甲酯、水杨酸乙酯等合成香料。染料工业用作制备直接染料及酸性染料等的原料。还可用作橡胶防焦剂、消毒剂等。3、碱量法及碘量法滴定的标准。荧光指示剂。络合指示剂。4、本品在橡胶工业中用作防焦剂及生产紫外线吸收剂和发泡剂等。5、用作荧光指示剂、配合指示剂、配合掩蔽剂。钛、锆、钨
等离子的显色剂及防腐剂。6、水杨酸在某些弱酸性电解液中作为添加剂,也可用作电镀或化学镀的络合剂。7、化妆品防腐剂。主要用于花露水、痱子水、奎宁头水等水类化妆品。除防腐杀菌作用外,还有祛除汗臭、止痒消肿、止痛消炎等功能。8. 少量用于配制动物香型香精等日用香精。微量用于食品中,起防腐剂的作用。是医药工业重要的原料。