不饱和聚酯树脂是热固性树脂中最常用的一种,一般是由不饱和二元酸与二元醇或者饱和二元酸与不饱二元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。通常,聚酯化缩聚反应是在190~220℃进行,直至达到预期的酸值(或粘度),在聚酯化缩聚反应结束后,趁热加入一定量的乙烯基单体,配成粘稠的液体,这样的聚合物溶液称之为不饱和聚酯树脂。
概述
不饱和聚酯是指分子主链上含有酯键和不饱和双键的高分子化合物的总称,一般由二元醇与饱和或不饱和的二元酸(或酸酐)缩合而成,典型的不饱和聚酯具有以下结构:
其中,G和P分别代表二元醇及饱和二元酸中二价烷基或芳香基,x和y表示聚合度。不饱和聚酯树脂是一种热固性树脂,通过树脂中的不饱和键和交联剂的双键间的自由基共聚反应得到体型结构。因其突出的耐候性、耐水性、耐油性、以及硬度高、光泽好、电气绝缘性优良等优点,被广泛应用于工业、农业、交通业、建筑业以及国防领域等方面[1]。
折叠编辑本段合成方法
不饱和聚酯树脂的合成方法在工业上可分为一步法和两步法两种。
所谓一步法就是根据配方将不饱和酸或酸酐、饱和酸或酸酐和二元醇一次投入反应釜内进行反应.
所谓两步法是根据配方先将饱和二元酸或酸酐和二元醇投入反应釜中进行反应,当反应进行到一定程度时,再投入不饱和二元酸或酸酐至反应完成。
一步法工艺中,反应温度低于200℃,醇很快能与酸或酸酐反应,酸值迅速下降,此方法无需添加有机锡催化剂,一步法生产工艺简单,反应速度快,周期短,产品质量能满足大部分邻苯型聚酯树脂的性能要求,因而被广泛采用。但是其质量不能满足间苯型聚酯树脂的性能。
两步法工艺中,饱和二元酸先要将全部醇反应到较低酸值,温度需要较高,此过程中需要添加催化剂使反应迅速完成,然后再与不饱和酸反应,结果倾向于产生含有饱和酸的酯的嵌段聚合物。此方法合成的树脂其分子链中各结构单元分布均匀性较好,相应的机电性能、耐热性、耐腐蚀性能也较好,适用于间苯型聚酯的生产[1]。
折叠编辑本段合成原料
二元醇:
常用的1,2-丙二醇、乙二醇;(还有一缩二乙二醇、新戊二醇等)
饱和二元酸(或酸酐):
常用邻苯二甲酸酐(俗称苯酐)、间苯二甲酸、对苯二甲酸,调整
双键密度
不饱和二元酸(或酸酐):
常用顺丁烯二酸酐(俗称顺酐),提供不饱和双键
交联单体:
常用苯乙烯,用作稀释剂与交联剂(双重作用)[1]
折叠编辑本段合成工艺
不饱和聚酯树脂的合成工艺基本上可分为3个阶段:
第一阶段,使二元羧酸和二元醇进行缩聚反应,产生不饱和的长链型聚酯分子
第二阶段,将缩聚产物稀释并溶解到不饱和的单体中,成为一种粘稠液体,即为树脂产品。为了防止树脂在使用前或储存中发生交联固化,在树脂中需加阻聚剂。
以上两个阶段一般是在树脂生产过程中连续完成的。
第三阶段,在加工制作各种制品过程中,加入引发剂和促进剂(有时促进剂已由树脂制造厂加入作为预促进剂),并和各种增强材料、填料等混合,按一定的工艺条件,使树脂发生交联固化反应,同时成型为一定规格、形式的制品[1]。
折叠编辑本段应用
通用树脂
通用不饱和聚酯树脂(简称通用树脂)可用于手糊与喷射成型,制成层合产品。主要用于建筑构件、汽车外壳、机器罩壳、卫生器具以及各种容器、帽盔等常用制品。一般属于常温接触成型,低温固化。 通用聚酯树脂一般为邻苯型,即采用邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇、乙二醇等常用的材料合成,然后溶解于交联单体苯乙烯中。通用树脂有良好的工艺性,能迅速渗透玻璃纤维材料,一般凝胶时间较长,可有足够的时间进行铺层,辊压、除气泡等操作。
透明板材树脂
用于制造透明板材的树脂有多种,其共同特性是黏度低到中等,易于浸润玻璃纤维;树脂透明度高,耐老化性能好,并能适应各种使用条件要求,如暴晒、氧化、腐蚀、阻燃等。对树脂固话后的物理性能也有较高的要求,特别是冲击强度、弯曲强度等性能要好。其凝胶与固话工艺性能随板材成型工艺不同而不同,对于连续机械化成型工艺,凝胶时间4min左右,固话时间7min左右,放热峰温度193-213℃。对于手糊工艺,凝胶时间18min左右,固话时间22min左右,放热峰温度135-140℃[1]。