苹果酸,又名2-羟基丁二酸,由于分子中有一个不对称碳原子,有两种立体异构体。大自然中,以三种形式存在,即D-苹果酸、L-苹果酸和其混合物DL-苹果酸。白色结晶体或结晶状粉末,有较强的吸湿性,易溶于水、乙醇。有特殊愉快的酸味。苹果酸主要用于食品和医药行业。
性状
苹果酸有L一苹果酸、D-苹果酸和DL-苹果酸3种异构体。天然存在的苹果酸都是L型的,几乎存在于一切果实中,以仁果类中最多。苹果酸为无色针状结晶,或白色晶体粉末,无臭,带有刺激性爽快酸味,熔点127-130℃,易溶于水,55.59/100mL(20℃),溶于乙醇,不溶于yimi。有吸湿性,1%(质量)水溶液的pH值2.4。
(1)D-苹果酸:
密度1.595,熔点101℃,分解点140℃,比旋光度+2.92°(甲醇),溶于水、
甲醇、乙醇、丙酮。
(2)L-苹果酸:
密度1.595,熔点100℃,分解点140℃,比旋光度-2.3°(8.5克/100毫升水),易溶于水、甲醇、丙酮、二恶烷,不溶于苯。等量的左旋体和右旋体混合得外消旋体。密度1.601;熔点131-132℃,分解点150℃;溶于水、甲醇、乙醇、二恶烷、丙酮,不溶于苯。
最常见的是左旋体,L-苹果酸,存在于不成熟的的山楂、苹果和葡萄果实的浆汁中。也可由延胡索酸经生物发酵制得。它是人体内部循环的重要中间产物,易被人体吸收,因此作为性能优异的食品添加剂和功能性食品广泛应用于食品、化妆品、医疗和保健品等领域。外消旋体可由延胡索酸或马来酸在催化剂作用下于高温高压条件和水蒸气作用制得。
折叠编辑本段安全性
安全性兔经口LDao 5.09/kg。狗经口LD501.Og/kg。ADI不作规定。大鼠[1%(质量)水溶液]LD501.6~3.29/kg。
苹果酸是苹果的一种成分,人每日由蔬菜、水果摄取的苹果酸为1.5~3.0g左右,从未发现不良反应,毒性极低。
折叠编辑本段质量指标
按日本食品添加剂标准,苹果酸应符合下列质量指标:含量≥99.0%(质量),溶状、水溶液澄清,熔点127~130℃,重金属≤0.002%(质量),氯化物≤0.0035%(质量),铁≤0.004%(质量),灼烧残留物≤o.05%(质量)。
按美国食用化学品法典(1983)规定,苹果酸应符合下列质量指标:含量≥99.5%(质量)。熔点130~132℃,灰分≤0.1%(质量),重金属(以Pb计)≤0.002%(质量),砷(以As计)≤0.0003%(质量),铅≤0.001%(质量),富马酸≤0.5%(质量),顺丁烯二酸≤0.05%(质量),水不溶≤o.1‰(质量)。
折叠编辑本段生产现状
由于L-苹果酸属于发酵生产的产品,安全性能有保障,因此,国际市场上需求量快速增加,2010年到2013年以来需求量保持在年均10%左右的高速度。2013年世界苹果酸主要生产国有美国、加拿大、日本等,世界总产量每年约为10万吨,其中L-苹果酸产量每年约为4万吨,而世界市场潜在需求量达到每年6万吨,可见市场发展空间之大。其中日本是世界主要的L-苹果酸生产国与出口国。
折叠编辑本段生产方法
目前,L-苹果酸的生产方法已由早期的单一的提取法发展到以下几种方法:提取法、化学合成法、一步发酵法、二步发酵法、固定化酶或细胞转化法[2]。目前,存在的问题仍是缺少优良生产菌株,在研究选育优良菌株的同时,注重加强提取工艺等相关技术的研究,搞好上下游工程配套技术的研究开发是非常必要的。
折叠编辑本段制备
(1)萃取法将未成熟的苹果、葡萄、桃等的果汁煮沸,加入石灰水,生成钙盐沉淀,然后再经处理生成游离苹果酸。
(2)合成法将苯催化氧化,得到马来酸和富马酸,然后在高温和加压下水合。水合反应的条件通常是在180-220'C和1.4一1.8MPa压力下反应3-5h。反应生成物主要是苹果酸和少量反丁烯二酸,调节苹果酸在40~C的含量为40%并使溶液冷却到约15'C,过滤分离反丁烯二酸晶体,母液浓缩,离心分离固体,得粗苹果酸,再经精制结晶得成品。
(3)发酵法从反丁烯二酸利用生物酶发酵生产左旋苹果酸。